海城市星光機(jī)電設(shè)備有限公司
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分別使用除氧的FeCl2、CuCl2、NiSO4和Na2S、NaOH溶液在纖維素膜上制備出了Fe、Cu、Ni的硫化物膜和氫氧化物膜,通過測量膜電位曲線的方法,研究了這幾種膜的離子選擇性。結(jié)果表明,它們的硫化物膜都是一種雙極性膜,靠近FeCl2/CuCl2/NiSO4溶液一側(cè)為陽離子選擇性,與Na2S溶液接觸一側(cè)為陰離子選擇性。而氫氧化物膜都是單極性膜。使用掃描電鏡和X-射線衍射分別研究了上述硫化物和氫氧化物膜的結(jié)構(gòu)和組分,發(fā)現(xiàn)雙極膜兩側(cè)組分和形貌不一致,而單極膜兩側(cè)組分和形貌一致。在碳鋼實(shí)際腐蝕體系中,成膜時(shí)接觸FeCl2溶液的一面就相當(dāng)于緊靠金屬表面的一側(cè),接觸Na2S溶液的一面就相當(dāng)于接觸含S2-腐蝕介質(zhì)的一側(cè)。由于緊靠金屬的一側(cè)具有陽離子選擇性,使得陽極反應(yīng)溶解下來的Fe2+能夠順利地遷移到膜中,而靠近溶液的一側(cè)具有陰離子選擇性,溶液中的陰離子如S2-、Cl-等可以進(jìn)入膜內(nèi),與另一側(cè)遷移進(jìn)來的Fe2+反應(yīng)生成硫化亞鐵沉淀,使膜的厚度不斷增長,這種膜比較疏松,不能抑制腐蝕。因此溶液中S2-的存在,促進(jìn)了鐵的陽極溶解,從而加速了基體金屬的腐蝕。這種雙極膜的結(jié)構(gòu)分布是膜兩邊有符號(hào)相反的固定電荷層,中間有一個(gè)固定電荷為零的區(qū)域。當(dāng)硫化亞鐵膜上吸附了MoO42-、PO43-等含氧陰離子和咪唑啉緩蝕劑后,雙極膜的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)殛栯x子選擇性。這種腐蝕產(chǎn)物膜對(duì)S2-和Cl-起排斥作用,阻擋S2-和Cl-向內(nèi)遷移,抑制了鐵的陽極溶解和點(diǎn)蝕。硫化亞鐵膜吸附Ca2+、Mg2+、Ba2+等陽離子后變?yōu)閱螛O膜,具有陰離子選擇性,這是由于高價(jià)陽離子在膜上有積累,導(dǎo)致正的固定電荷的增加,以致轉(zhuǎn)變?yōu)殛庪x子選擇性。這種結(jié)構(gòu)的膜仍可以允許侵蝕性陰離子如S2-、Cl-通過,因此對(duì)腐蝕的阻止作用不大。采用動(dòng)電位掃描法和交流阻抗法研究了表面形成硫化亞鐵膜后的A3鋼電極在不同溶液中的極化曲線,討論了幾種離子對(duì)極化曲線和交流阻抗的影響。Ca2+對(duì)陽極和陰極極化曲線影響不大;而咪唑啉緩蝕劑和Na2MoO4對(duì)陰極和陽極極化曲線有明顯的影響,陰極和陽極過程都受到了抑制。